Resumen de Sistemas supramoleculares para la extracción de contaminantes orgánicos
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RESUMEN DE LA TESIS DOCTORAL DE D. FRANCISCO JOSÉ LÓPEZ JIMÉNEZ Se han desarrollado metodologías analíticas innovadoras para la determinación de contaminantes orgánicos en muestras ambientales y de alimentos utilizando adsorbentes y disolventes supramoleculares. Los resultados más relevantes obtenidos están relacionados con: a) el uso de nuevos sistemas supramoleculares que cumplen funciones específicas tales como extracciones con adsorbentes basadas en efecto plantilla y simultánea extracción/cleanup con disolventes que se comportan como materiales de acceso restringido. b) la evaluación de los aspectos teóricos y prácticos de nuevos formatos de extracción tales como microextracción en una gota de disolvente supramolecular y c) la simplificación de la etapa de tratamiento de muestras complejas en el ámbito alimentario y ambiental, haciendo que ésta sea más eficaz, rápida y económica.
Las aplicaciones concretas desarrolladas se resumen a continuación:
Extracción en fase sólida de ésteres de ftalato en aguas residuales con hemimicelas de dodecilsulfato adsorbidas sobre alúmina.
Estudio de la capacidad de extracción del sólido silíceo mesoporoso MSU-1, de analitos en un amplio intervalo de polaridad, funcionalización y extracción de compuestos de benzalconio en muestras acuosas ambientales.
Extracción de colorantes tipo Sudán en muestras de alimentos (salsas con chile rojo en su composición) mediante un disolvente supramolecular sintetizado a partir de ácido decanoico, tetrahidrofurano y agua.
Extracción de alteradores endocrinos y limpieza simultánea en muestras de sedimentos fluviales con un SUPRAS con propiedades de material de acceso restringido sintetizado a partir de 1-decanol, tetrahidrufurano y agua.
Extracción de hidrocarburos aromáticos policlíclicos en muestras de alimentos regulados por la UE con un SUPRAS de ácido octanoico/octanoato, tetrabutilamonio y agua.
Estudio teórico y práctico de la microextracción en una gota de disolvente supramolecular formado por ácido decanoico/decanoato, tetrabutilamonio y agua de clorofenoles en muestras acuosas ambientales.
Como resultado de estas investigaciones se han propuesto métodos analíticos basados en el empleo de agregados supramoleculares, que han supuesto una reducción o la total eliminación de disolventes orgánicos en la etapa de tratamiento de muestra, o se han descrito modos de trabajo novedosos con este tipo de materiales, dando como resultado métodos simples, baratos, respetuosos con el medioambiente y seguros para el trabajador, manteniendo los criterios de calidad clásicos para los métodos de extracción analítica.
Bibliografía:
A. Ballesteros-Gómez, M.D. Sicilia, S. Rubio, Anal. Chim. Acta 677 (2010) 108.
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The results of the investigations of this Thesis have been divided in two sections. An Introduction is presented first that provides a general view of the main theoretical and practical aspects reported for the three types of supramolecular systems used in these investigations, namely hemimicelles, mesoporous materials and coacervates or supramolecular solvents. Main contents of the two sections are summarized below. SECTION I: Adsorbents for solid phase extraction (SPE): hemimicelles and silica mesoporous materials. This section includes two chapters. The first one describes the results obtained from the use of hemimicelles of dodecylsulphate as an adsorbent in SPE for the extraction of phthalic acid esters from wastewater. The second one deals with the evaluation of a silica mesoporous material (MSU-1) in the extraction of benzalkonium compounds from wastewater using the template effect. MSU-1 was synthesized from autoassembled structures of the nonionic surfactants Tergitol 15-S-12. SECTION II: Supramolecular solvent-based microextraction. The supramolecular solvents (SUPRAS) used in the investigations reported in this section have been obtained from different types of aggregates (reversed micelles and vesicles), they have been applied to the extraction of contaminants from a variety of food and environmental samples, and microextractions have been carried out involving different formats (e.g. liquid-liquid-solid, liquid-solid and single drop microextraction) Thus, the third chapter in this Thesis deals with the microextraction of Sudan dyes from chili-containing sauces using SUPRAS made up of reverse micelles of decanoic acid, which was synthesized in the presence of the sample and therefore three phases were in equilibrium after extraction, namely the SUPRAS, the equilibrium hydroorganic phase and the non dissolved sample. In the fourth chapter, a SUPRAS made up of reverse micelles of decanol with restricted access properties is proposed for the simultaneous microextraction and cleanup of endocrine disruptors from sediments. Humic and fulvic acids are not extracted and SUPRAS extracts are analyzed directly without further treatment. The fifth chapter deals with the microextraction of four polycyclic aromatic hydrocarbons considered as an indicator of food contamination for these carcinogenic. For purpose a SUPRAS made up of vesicular aggregates of octanoic acid was applied to the microextraction of these PAHs in meat and fish foodstuffs. The sixth chapter describes the use of SUPRAS in single drop microextractions for the first time. Theoretical and practical aspects of this microextraction format are discussed in detail and a method for the determination of chlorophenols in environmental waters is developed. This Thesis report also includes a part in which the results are discussed as a whole, highlighting the most relevant contributions, and a last section where the main conclusions drown from research work are shown. Finally, two appendices are annexed to this Thesis report, where the scientific publications and congress contributions derived from this thesis are compiled.
