Materiales moleculares basados en calcogenuros clúster de metales del grupo 6 con especies electroactivas
- Autores: Sonia Veronica Triguero Bascuñán
- Directores de la Tesis: Rosa María Llusar Barelles (dir. tes.)
- Lectura: En la Universitat Jaume I ( España ) en 2008
- Idioma: español
- ISBN: 9788469245538
- Número de páginas: 350
- Tribunal Calificador de la Tesis: Esther Delgado Laita (presid.), Mónica Oliva Domínguez (secret.), Vicente Fornés Seguí (voc.), Manuel Almeida (voc.), Marc Fourmigué (voc.)
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- Tesis en acceso abierto en: TDX
- Resumen
Esta tesis presenta el uso de nuevos complejos [Mo3S7L3]2-, en el que L es un ligando electroquímicamente activo (ditioleno, diselenoleno o dioxoleno), como precursores para la preparación de semiconductores multifuncionales unimoleculares basados en unidades clúster magnéticas. Se han investigado las propiedades redox de estos clústeres dianiónicos y se han determinado sus estructuras cristalinas mediante difracción de rayos x en monocristal, así como calculado sus estructuras electrónicas utilizando métodos DFT. La abstracción de azufre de [Mo3S7L3]2- resulta en clústeres con unidad Mo3S4 que presentan una estructura de cubo incompleto. Todos los clústeres dianiónicos con ligandos ditioleno o diselenoleno poseen un orbital HOMO con simetría "e1" que se encuentra deslocalizado sobre los ligandos y la unidad clúster. La fragmentación de los compuestos con unidad M3Q7 (M = Mo, W; Q = S, Se) da lugar a especies dinucleares M2O2(μ-Q)2, mientras que el autoensamblaje de la unidad Mo3S7 conduce a un nanoclúster de fórmula {[Mo3S7I3]4(μ-I)6I}3- con estructura tipo adamantano. La electrooxidación de moléculas orgánicas dadoras como ET o I2-EDT-TTF en presencia de aniones Mo3Q7 conlleva a la formación de nuevas sales de ión radical con empaquetamientos peculiares de las moléculas dadoras y con propiedades semiconductoras o metálicas.
