Termoestables híbridos organo-inorgánicos: síntesis, caracterización y propiedades

• Autores: Silvia González Prolongo
• Directores de la Tesis: Juan Carlos Cabanelas Valcárcel (dir. tes.), Juan Baselga Llido (dir. tes.)
• Lectura: En la Universidad Carlos III de Madrid ( España ) en 2003
• Idioma: español
• Tribunal Calificador de la Tesis: José Manuel Torralba Castelló (presid.), Julio Bravo de Pedro (secret.), Alejandro Ureña (voc.), Pierre Pascault Jean (voc.), Rosa María Masegosa Fanego (voc.)
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  • Tesis en acceso abierto en: e-Archivo
• Resumen

  • Se han preparado varios poliorganosiloxanos basados en el poli(3-aminopropilmetilsiloxano) (PAMS), mediante hidrólisis y condensación del monómero3-aminopropilmetildietoxisilano (APDES). La modificación de su funcionalidad se hallevado a cabo por reacción con pequeñas cantidades de fenilglicidil éter (PGE),formando aductos PAMS:PGE. Se ha analizado la miscibilidad de los polisiloxanossintetizados con una resma epoxídica base, el diglicidil éter del bisfenol-A (DGEBA).Las mezclas resultantes son inmiscibles inicialmente, aunque el avance de la reacciónepoxi/amina provoca su homogeneización parcial.Se ha estudiado el curado de los diferentes endurecedores poliaminosiloxánicos, PAMSy PAMS:PGE, con DGEBA. Se ha analizado el efecto que ejerce la presencia de gruposamina secundarios en la mezcla inicial, así como la influencia de la concentracióninicial de grupos hidroxilo, capaces de catalizar la reacción epoxi/amina. La reacción seajusta a un modelo autocatalítico, presentando una autoaceleración a relativas bajasconversiones. Al aumentar la proporción de aminas secundarias en la mezcla inicial, lareacción no-catalizada pierde importancia respecto a la autocatalizada. Por otra parte, elcalor de reacción y la energía de activación obtenidos son comparables a los reportadospara el curado de resinas epoxi con diaminas convencionales.Mediante diversas técnicas microscópicas, se ha analizado la morfología de los sistemascurados, observándose cierto grado de heterogeneidad composicional provocado por lainmiscibilidad inicial de los componentes. Se han encontrado “pseudodominios” ricosen silano distribuidos homogéneamente por la matriz epoxi. Dichos dominios estánconstituidos por gradientes de concentración en forma de capas concéntricas. Se hacomprobado que dicha heterogeneidad afecta a las propiedades mecánicas y quedisminuye a medida que aumenta el grado de entrecruzamiento.También se ha estudiado la capacidad de absorción de agua de la resmaDGEBA/PAMS. La máxima cantidad de agua absorbida es del 3% en peso. Se hapropuesto un nuevo procedimiento para el estudio del hinchamiento producido por laentrada de agua a través de n-FTIR. ------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------