Reacciones de transmetalación y síntesis de estructuras macrocíclicas desde complejos metal-carbeno

• Autores: María Pascual López-Alberca
• Directores de la Tesis: Miguel Ángel Sierra Rodríguez (dir. tes.), María José Mancheño Real (dir. tes.)
• Lectura: En la Universidad Complutense de Madrid ( España ) en 2009
• Idioma: español
• Tribunal Calificador de la Tesis: Israel Fernández López (secret.)
• Materias:
  • Química
• Enlaces
  • Tesis en acceso abierto en: Docta Complutense
• Resumen

  • Reacciones de Transmetalación y Síntesis de Estructuras Macrocíclicas Desde Complejos Metal-Carbeno. La utilización de metales de transición en la construcción de ciclofanos o estructuras macrocíclicas ha suscitado un gran interés en los últimos año s debido a que los centros metálicos constituyen una herramienta excelente para sintetizar moléculas orgánicas. Sin embargo, apenas hay precedentes de la utilización de complejos de Fischer para la preparación de estructuras con cavidades que puedan utilizarse en el diseño de arquitecturas supramoleculares. En este trabajo el primer objetivo es desarrollar una metodología general que permita la síntesis de complejos metal-carbeno bimetálicos tipo Fischer con estructura ciclofánica o macrocíclica de manera eficaz, así como utilizar la extraordinaria reactividad de los distintos complejos sintetizados para crear sistemas metalo-orgánicos más complejos. En concreto, se obtendrán complejos metal carbeno análogos de uracilo mediante reacciones de cicloadición. Estos compuestos constituyen un nuevo tipo de moléculas bio-organometálicas, con propiedades por determinar respecto a los derivados no metálicos. El segundo objetivo de este trabajo será el estudio de la reacción de transmetalació n Pd-M y Pt-M en enaminocarbenos de cromo(0) y wolframio(0) con diferentes catalizadores. El estudio de estos procesos permitirá la síntesis de un nuevo tipo de alcoxibiscarbenos mononucleares de Pd y Pt estables. Mediante la combinación de métodos e xperimentales (espectroscopia de UV-Visible, voltamperometría cíclica, difracción de rayos X) y cálculos DFT se estudiarán además, su estructura, su enlace así como sus propiedades electrónicas y redox. Por último se llevarán a cabo estudios mecanís ticos sobre procesos catalíticos de transmetalación desde complejos de Fischer que impliquen la formación de enlaces C-C, utilizando distintos catalizadores de Pd y Rh. Mediante estas reacciones se podrán obtener quinolinas a partir de complejos B-ar ilenaminocarbenos con rendimientos moderados, en un proceso sin precedentes en la bibliografía.