Alquinos en Reacciones de Adición Catalizadas por Complejos Metálicos de Oro; Procesos de Heterociclación

• Autores: Ana María Gimeno Cardells
• Directores de la Tesis: Gregorio Asensio Aguilar (dir. tes.), Mercedes Medio Simón (dir. tes.), Ana Belén Cuenca González (dir. tes.)
• Lectura: En la Universitat de València ( España ) en 2014
• Idioma: español
• Tribunal Calificador de la Tesis: Antonio M. Echavarren Pablos (presid.), Igor Larrosa Guerrero (secret.), Alfredo Ballesteros Gimeno (voc.)
• Materias:
  • Física
    • Física del estado sólido
  • Química
    • Química orgánica
      • Compuestos heterocíclicos
      • Mecanismos de reacción
• Enlaces
  • Tesis en acceso abierto en: RODERIC
• Resumen

  • Los complejos de oro se caracterizan por su elevada capacidad para activar enlaces múltiples de alquinos, alenos, alquenos, etc. frente al ataque de nucleófilos. Esta Memoria recoge resultados obtenidos en la activación electrofílica de enlaces múltiples por complejos de oro conducentes a procesos catalíticos de heterociclación. Así mismo se han estudiado detalladamente algunos aspectos relevantes del mecanismo con el que ocurren estas transformaciones. Se describen en primer lugar las reacciones catalíticas de heterociclación de 1-(o-alquinilaril)ureas en presencia de complejos de Au(I). La modificación estructural del sustrato de partida, así como del ligando presente en el complejo de Au(I), ha permitido desarrollar reacciones altamente selectivas para la preparación de indoles o dihidroquinazolin-2-onas. En segundo lugar se estudia la selectividad N,O en reacciones de heterociclación de 1-(o-etinilaril)ureas. La modificación de las condiciones de reacción y/o del sustrato de partida permite la obtención de anillos de benzoxacina, provenientes del ataque nucleofílico del átomo de oxígeno de la función urea. Aunque este tipo de heterociclos resultan inestables en presencia de cantidades catalíticas de complejos de Au(I) su reactividad se utiliza para sintetizar acetales mixtos mediante la introducción de alcoholes en el medio de reacción. Se estudia en tercer lugar el mecanismo de las reacciones de heterociclación de 1-(o-etinilaril)ureas. La diferente selectividad observada en el proceso en función del ligando utilizado en el complejo de Au(I) se atribuye a la existencia de diferentes modos de activación del alquino por parte de los distintos complejos de Au(I) utilizados para catalizar estas transformaciones.