Resumen de Exponential decay of a charge transfer induced by coordination in organometallic complexes

Carlos Diaz, Fernando Mendizabal

• español

  En la serie de complejos N3P2(X)5P-ESPACIADOR-MLn X= Cl y OR, MLn= fragmento organometálico, el parámetro de corrimiento químico de coordinación delta31P-NMR, correlaciona con la longitud del espaciador, decayendo exponencialmente con la longitud de éste. El puente espaciador se comporta similarmente a un "hilo molecular" mostrando una dependencia de la transferencia de carga con la distancia, similar a la transferencia de carga en sistemas dador-aceptor. Cálculos de orbitales moleculares del tipo Hückel extendido en la serie de moléculas N3P2(X)2 P-ESPACIADOR-MLn X=Cl- y OH- muestran que al ocurrir la coordinación, los cambios de las cargas de Mulliken sobre los átomos de fósforo y del metal exhiben también una dependencia con la longitud del espaciador

• English

  In the series of organometallic complexes N3P2(X)5P-SPACER-MLn X= Cl and OR, MLn= organometallic fragment , the delta31 P-NMR coordination chemical shift parameter correlates with the length of the spacer, decaying exponentially with the length of it. The bridging spacers behave like a "molecular wire" showing dependence of the charge transfer with the distance, similar to electron transfer in donor-acceptor systems. Extended Hückel molecular orbital calculations on the model series N3P2(X)2 P-SPACER-MLn X=Cl- and OH- molecules shows that the changes of the Mulliken charges on the phosphorus and metal atoms upon coordination exhibits also an exponential dependence with the length of the spacer