Resumen de Nuevos modos de activación catalítica de ésteres propargílicos y de alquenildiazoacetatos con metales de transición
En este Memoria se describen nuevos modos de activación de ésteres propargílicos y de alquenildiazoacetatos en procesos catalizados por metales de transición. En el primer capítulo se describe la síntesis selectiva de aductos Knoevenagel por reagrupamiento de ésteres propargílicos catalizado por complejos de Pt(II) y Cu(I). Aspectos destacables de este proceso son la complementariedad estereoquímica de ambos catalizadores y la eficacia de los complejos de Cu(I), raramente utilizados en procesos de isomerización. En el capítulo 2 se describe una síntesis regioselectiva de furanos funcionalizados a partir de ésteres bis-propargílicos. Esta reacción en cascada es consistente con la participación de complejos furil carbeno de cobre(I) como intermedios de reacción. En el capítulo 3 se describen las reacciones de ésteres bis-propargílicos y diazoacetatos simples y sustituidos con un grupo alquenilo. En este último caso la reacción no conduce a los alquenos esperados sino a ciclobutenos mediante un proceso que implica ciclopropanación y reagrupamiento del ciclopropildiazoacetato resultante. Finalmente, en el capítulo 4 se describen nuevos métodos de síntesis de ciclobutenos y azetinas mediante procesos en cascada catalizados por complejos de cobre(I) y que implican la generación y posterior reagrupamiento de ciclopropil- y aziridinildiazocompuestos.
