Coordinación y reactividad de ligandos difosfinocetenimina

• Autores: Marta Perez Gonzalo
• Directores de la Tesis: Francisco Javier Ruiz Pastor (dir. tes.), Marilin Vivanco Fernández (codir. tes.)
• Lectura: En la Universidad de Oviedo ( España ) en 2006
• Idioma: español
• Tribunal Calificador de la Tesis: Victor Riera González (presid.), Francisco Javier García Alonso (secret.), Jose Oriol Rossell Alfonso (voc.), Roberto Quesada Pato (voc.), Jesús María Martínez de Ilarduya (voc.)
• Materias:
  • Química
    • Química inorgánica
      • Compuestos organometálicos
      • Compuestos de fósforo
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• Resumen

  • La presente tesis doctoral se centra en el estudio de la reactividad de ligandos difosfinocetenimina de fórmula (PPh2)2C=C=NR, tanto libres como coordinados a diferentes centros metálicos. Así, la reacción del ligando libre con olefinas electrónicamente deficientes transcurre a través de una cicloadición [3+2], donde la difosfinocetenimina actúa como 1,3 dipolo, para generar nuevos fosfaheterociclos de tipo 5-fosfol. Por su parte, las difosfinoceteniminas N-arílicas participan en una reacción multicomponente con isocianuros y agua o alcoholes, formando derivados 5-azafosfoleno.

    Se han obtenido también ligandos monofosfinocetenimina, a partir de las difosfinoceteniminas correspondientes, mediante oxidación o eliminación de uno de los grupos difenilfosfino, y se ha analizado su reactividad en cicloadiciones con moléculas insaturadas y su capacidad coordinativa.

    Se ha estudiado asimismo la capacidad coordinativa de las difosfinoceteniminas frente a una variedad de iones metálicos (Cu(I), Ag(I), Au(I), Pd(II), Ru(II), Mo(0)), lo que ha permitido la síntesis de complejos mono- y polimetálicos que contienen grupos funcionales cetenimina periféricos. Estos grupos funcionales reaccionan con diferentes bases como agua, alcoholes, aminas y metil litio, lo que conduce a la formación de difosfinas funcionalizadas del tipo difosfinoamida, difosfinoiminoéster, difosfinoamidina y difosfinoenamina, algunas de ellas quirales, que pueden ser liberadas del centro metálico con excelentes rendimientos.