Resumen de Construccio estereocontrolada de triquinans angulars mitjancant reaccions de pauson-khand intramoleculars. Sintesi enantioselectiva del (+)-nor-pentalene
EN LA PRESENTE TESIS DOCTORAL SE HAN PREPARADO DIFERENTES TRIQUINANOS ANGULARES UTILIZANDO LA REACCION INTRAMOLECULAR DE PAUSON-KHAND, UTILIZANDO DIFERENTES ALCOHOLES QUIRALES COMO AUXILIARES. LOS RENDIMIENTOS DE REACCION ESTAN ENTRE MODERADOS Y EXCELENTES (30-84%), MIENTRAS QUE LAS DIASTEREOSELECTIVADES OSCILAN ENTRE NULAS Y EXCELENTES (12:1). UTILIZANDO COMO PASO CLAVE LA REACCION INTRAMOLECULAR DE PAUSON-KHAND, Y UTILIZANDO COMO AUXILIAR EL ALCOHOL 3-NEOPENTILOXI-ISOBORNEOL, SE HA PREPARADO DE FORMA ENANTIOMERICAMENTE PURA EL (+)-NOR-PENTALENENO CON BUENOS RENDIMIENTOS. UNA VEZ OPTIMIZADOS LOS PASOS DE REDUCCION DEL DOBLE ENLACE DEL ADUCTO DE PAUSON-KHAND Y LA RECUPERACION DEL AUXILIAR QUIRAL EN PRESENCIA DE IODURO DE SAMARIO, SE PASO A REALIZAR DIFERENTES ENSAYOS DE SINTESIS ENANTIOSELECTIVA DEL PRODUCTO NATURAL (+)-PENTALENENO UTILIZANDO UN ACETAL CICLICO DE LA CETONA COMO GRUPO FUNCIONAL PRECURSOR DE LA ENTRADA DEL GRUPO METILO EN LA POSICION C9 DEL (+)-PENTALENENO.
ANTE LA IMPOSIBILIDAD DE OBTENER UN ESTER INTERMEDIO CLAVE DEBIDO A LA INCOMPATIBILIDAD DEL ACETAL CICLICO CON LAS REACCIONES QUE SE LLEVABAN A CABO, SE DECIDIO PLANTEAR NUEVAS ESTRATEGIAS PARA LA SINTESIS DEL (+)-PENTALENENO, QUE SE LLEVARAN A CABO EN FUTUROS TRABAJOS.
